上海方野化工有限公司
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一、丙二醇含量標(biāo)定方法
1.原理
過(guò)碘酸及其鹽類與丙二醇作用,生成碘酸,丙二醇被氧化成丙二醛。生成的碘酸及過(guò)量的過(guò)碘酸與碘化鉀作用,可以析出碘,析出的碘以淀粉為指示劑,用硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液直接滴定。
C3H6(OH)2+2HIO4→CH2(CHO)2+2H2O+2HIO3
HIO3+5KI+5HCl→3I2+5KCl+3H2O
HIO4+7KI+7HCl→4I2+7KCl+4H2O
I2+2Na2S2O3→2NaI+Na2S4O6
2.試劑與儀器
2.1 0.5%過(guò)碘酸鈉溶液;
2.2 20%碘化鉀溶液;
2.3 1%淀粉指示劑;
2.4 20%鹽酸溶液;
2.5 硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液:0.1mol/L
3.分析步驟
準(zhǔn)確吸取樣品清液Vml移入250ml碘量瓶中,加入10ml過(guò)碘酸鈉溶液,蓋緊磨口塞,液封,室溫下置于暗箱30分鐘,然后加入5ml碘化鉀溶液及10ml20%鹽酸溶液、1ml淀粉指示劑,用硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液滴定至藍(lán)色消失即為終點(diǎn),記錄消耗體積數(shù)V1。用同樣方法做空白試驗(yàn),記錄消耗體積數(shù)V0。
4.計(jì)算
丙二醇(mg/L)=(V0-V1)C×38×1000/V
丙二醇含量的測(cè)定
1.儀器
容量瓶(250ml);
碘量瓶(250ml);
移液管(10ml、20ml)。
2.試劑:
2.1高碘酸鉀:c(1/4KIO4)=0.015mol/L(取3.45g高碘酸鉀、溶于40ml10%硫酸中、用水稀釋至1000ml,保存于棕色瓶中);
2.2 10%硫酸:將60ml濃硫酸緩慢注入940ml蒸餾水中;
2.3 10%碘化鉀:取碘化鉀10g,用蒸餾水溶解并稀釋至100ml;
2.4硫代硫酸鈉溶液:c(Na2S2O3)=0.05mol/L。
3.測(cè)定步驟
精密稱取樣品約0.4-0.48g置于250ml容量瓶中,用蒸餾水稀釋至刻度,備用。用移應(yīng)供管準(zhǔn)確吸出10ml放入預(yù)先貯有20ml0.015mol/L高碘酸鉀溶液的碘量瓶中、充分搖勻、靜止10min,加10%碘化鉀10ml,10%硫酸20ml及蒸餾水50ml,用0.05mol/L硫代硫酸鈉溶液滴定至溶液呈淺黃色,加1%淀粉指示劑1ml,繼續(xù)滴至無(wú)色為終點(diǎn)。同時(shí)作空白試驗(yàn)。
4.丙二醇含量X1(%)按式(1)計(jì)算
X1=[(V1-V2)×c×38.05/1000]/(m×10/250)×100 (1)式中V1——空白試驗(yàn)所消耗硫代硫酸鈉溶液之體積,ml;
V2——滴定樣品時(shí)所消耗硫代硫酸鈉溶液之體積,ml;
c——硫代硫酸鈉摩爾溶液濃度,mol/L;
m——樣品質(zhì)量,g;
38.05——每毫摩爾相當(dāng)丙二醇之質(zhì)量,mg。
SKC生產(chǎn)的醫(yī)藥級(jí)丙二醇(出口用)和食品級(jí)丙二醇(內(nèi)銷用),可用于醫(yī)藥品原料及食品添加劑。生產(chǎn)和管理過(guò)程符合相關(guān)法律法規(guī),并獲得韓國(guó)食品藥物安全廳批準(zhǔn)。符合美國(guó)藥典(USP)和歐洲、中國(guó)、日本的品質(zhì)標(biāo)準(zhǔn),其穩(wěn)定性獲得了相關(guān)國(guó)際認(rèn)證認(rèn)可。
一、【產(chǎn)品特征】:
丙二醇是不飽和聚酯、環(huán)氧樹(shù)脂、聚氨酯樹(shù)脂的的重要原料,這方面的用量約占丙二醇總消費(fèi)量的45%左右,這種不飽和聚酯大量用于表面涂料和增強(qiáng)塑料。丙二醇的粘性和吸濕性好,并且無(wú)毒,因而在食品、醫(yī)藥和化妝品工業(yè)中廣泛用作吸濕劑、抗凍劑、潤(rùn)滑劑和溶劑。在食品工業(yè)中,丙二醇和脂肪酸反應(yīng)生成丙二醇脂肪酸酯,主要用作食品乳化劑;丙二醇是調(diào)味品和色素的優(yōu)良溶劑。丙二醇在醫(yī)藥工業(yè)中常用作制造各類軟膏、油膏的溶劑、軟化劑和賦形劑等,由于丙二醇與各類香料具有較好互溶性,因而也用作化妝品的溶劑和軟化劑等等。丙二醇還用作煙草增濕劑、防霉劑,食品加工設(shè)備潤(rùn)滑油和食品標(biāo)記油墨的溶劑。丙二醇的水溶液是有效的抗凍劑。
二、【技術(shù)指標(biāo)】
英文名稱: propylene glycol;(1,2-propanediol )
別 名 : 丙烯甘醇,1,2丙二醇。
分子式 : C3H8O2 ;
相對(duì)密度: (20/20℃)1.0381
外 觀: 無(wú)色吸濕粘稠液體,幾乎無(wú)味無(wú)臭。
沸點(diǎn) : 188.2,
熔點(diǎn) : -59℃;
燃點(diǎn) : 421.1℃,
粘度(20 ℃):56.0mpa.s,
表面張力 : 72.0(25℃),
比熱容(20 ℃): 2.49kJ/(kg.℃),
汽化熱(101.3kpa)711kJ/kg。
三、【應(yīng)用范圍】:
丙二醇與水、乙醇及多種有機(jī)溶劑混溶。 丙二醇可用作不飽和聚酯樹(shù)脂的原料.在化妝品、牙膏和香皂中可與甘油或山梨醇配合用作潤(rùn)濕劑。在染發(fā)劑中用作調(diào)濕、勻發(fā)劑,也用作防凍劑,還用于玻璃紙、增塑劑和制藥工業(yè),牙膏中也有添加丙二醇的。[1,2-丙二醇]
丙二醇冷凍劑和防凍劑、食品和香料、香味劑、化妝品和個(gè)人保健品、傳熱流體、液壓和制動(dòng)液、油漆和涂料、寵物食品/動(dòng)物飼料、藥品、聚氨酯、不飽和聚酯樹(shù)脂等。
四、【包裝貯運(yùn)】
包裝
215KG/桶
存儲(chǔ)
通常存放于鍍鋅鐵桶中。儲(chǔ)存于陰涼、通風(fēng)、干燥處。
三、丙二醇的制備
1,2一二氯丙烷(簡(jiǎn)稱 D C P )是生產(chǎn)環(huán)氧丙烷和環(huán)氧氯丙烷的主要副產(chǎn)物。每生產(chǎn)1t環(huán)氧丙烷可產(chǎn)生1,2一二氯丙烷100kg(其純度約為90);每生產(chǎn)1 t 環(huán) 氧氯丙烷產(chǎn)生D —D混劑約230 kg ,其中含1 ,2一二氯丙烷約I10kg。過(guò)去曾用該 副產(chǎn)物作農(nóng)藥或溶劑,但到目前為止,其消費(fèi)量遠(yuǎn)不足以抵消其產(chǎn)量 ,故對(duì)大量閑置的1,2一二氯丙烷不得不進(jìn)行焚燒處理 。
1,2一二氯丙烷不能充分利用,不但造成資源的浪費(fèi) ,而且使得環(huán)氧丙烷和環(huán)氧氯丙烷的生產(chǎn)成本頗高,因此有必要對(duì)1,2一二氯丙烷開(kāi)發(fā)新用途 。其途徑是使1,2一二氯丙烷在堿性條件下反應(yīng)制成丙二醇。丙二醇用途很廣,它是不飽和聚酯樹(shù)脂的原料,也是表面活性劑、乳化劑和破乳荊的原料,還可用作食品色素、香料、化妝品的溶劑,煙草濕潤(rùn)劑,防霉劑和水果催熟劑等。
四、1,2-丙二醇技術(shù)研究
1,2-丙二醇(1,2-Propylene Glycol)中文名稱叫丙二醇,它是無(wú)色透明粘稠液體,有吸濕性,工業(yè)級(jí)產(chǎn)品微有辣味。與酸反應(yīng)能生成酯,與烷基硫酸酯或鹵代烴反應(yīng)能生成醚。混溶于水、丙酮、醋酸乙酯和氯仿,溶于乙醚。可溶解精油,但與石油醚、石蠟不能混溶。對(duì)熱、光較穩(wěn)定,低溫時(shí)更穩(wěn)定。1,2-丙二醇的主要物性數(shù)據(jù)見(jiàn)下表。
丙二醇的化學(xué)分子式為C3H8O2,分子量76.09,CAS No.:57-55-6,其分子結(jié)構(gòu)式如下:
1,2-丙二醇具有優(yōu)良的殺菌性能和濕潤(rùn)性,能與許多物質(zhì)互溶。它是油脂、石蠟、樹(shù)脂、染料和香料等的溶劑,也可用作抗凍劑、潤(rùn)滑劑、脫水劑等。
1,2-丙二醇還是一種應(yīng)用很廣的無(wú)毒化工原料,是生產(chǎn)不飽和聚酯的主要原料。在食品化工中,1,2-丙二醇用于各種香料、色素、防腐劑的溶劑,香草豆、焙燒咖喱粒、天然香料等的萃取溶劑,糖果、面包、包裝肉類等的保濕、柔軟劑。
1,2-丙二醇主要用來(lái)生產(chǎn)用于表面涂料和玻璃纖維增強(qiáng)的不飽和聚酯樹(shù)脂(UPR)也可以用于飛行器的防凍劑和在食品中用作冷卻劑等,還可用作醇酸樹(shù)脂的增塑劑、食品添加劑、煙草保濕劑、藥物溶劑、墨水添加劑和化妝品等。其中丙二醇用于制造不飽和聚酯樹(shù)脂占27%;制食品、藥品和化妝品占20%;制功能流體(防凍液、化冰劑、傳熱液)占20%;制液體洗滌劑占17%;制油漆和涂料占5%;制煙草保濕劑占2%;其他用途包括增塑劑占9%。
1,2-丙二醇根據(jù)品質(zhì)和用途分為醫(yī)藥級(jí)和工業(yè)級(jí)。醫(yī)藥級(jí)丙二醇廣泛用于香精、香料、醫(yī)藥、獸藥、日化、食品、煙草、飼料等行業(yè)。按照功能分為兩類,一類是直接用作輔料,如在醫(yī)藥行業(yè)用作溶媒生產(chǎn)注射液、滴眼液、口服液、消毒液、洗液(荼劑)、軟膏等;在日化、煙草行業(yè)用作保濕劑。另一類是用作反應(yīng)原料,生產(chǎn)香精環(huán)己酮-1,2-丙二醇縮酮、丁酮-1,2-丙二醇縮酮、檸檬醛1,2-丙二醇縮醛、苯甲醛1,2-丙二醇縮醛等;生產(chǎn)食品乳化劑丙二醇酯(主要品種有丙二醇單硬脂酸酯、丙二醇單油酸酯、丙二醇單月桂酸酯)。
目前國(guó)內(nèi)外丙二醇生產(chǎn)廠家主要采用兩種生產(chǎn)工藝,一是環(huán)氧丙烷水解法,二是酯交換法。此外還有甘油制丙二醇技術(shù)以及1,2-二氯丙烷法制備1,2-丙二醇。
五、1,2丙二醇下游市場(chǎng)分析
11 月份,國(guó)內(nèi)不飽和樹(shù)脂市場(chǎng)呈現(xiàn)震蕩趨弱態(tài)勢(shì),基本符合卓創(chuàng)預(yù)期。11月內(nèi)時(shí)段,一方面外圍表現(xiàn)欠佳,整體商品市場(chǎng)氣氛一般,另一方面,終端需求呈現(xiàn)放緩態(tài)勢(shì),樹(shù)脂主要原料均較前期有所下調(diào),成本面存利空打壓。終端下游玻璃鋼行業(yè)開(kāi)工進(jìn)一步降低,需求面支撐不足,特別是11月下旬全國(guó)普遍降溫,下游出貨受阻,廠家商談重心逐步下移。11月內(nèi),國(guó)內(nèi)樹(shù)脂主流市場(chǎng)下跌 400-500 元/噸水平。11月國(guó)內(nèi)不飽和樹(shù)脂工廠整體開(kāi)工率至 42%水平,較10月下降 6%水平。12月看來(lái),各原料反彈概率不大,整體成本面支撐有限,下游需求進(jìn)一步減弱,廠家出貨壓力猶存,業(yè)者信心難提振,預(yù)計(jì)國(guó)內(nèi)不飽和樹(shù)脂市場(chǎng)震蕩偏弱運(yùn)行。
丙二醇月度表觀消費(fèi)量分析
11 月份國(guó)產(chǎn)丙二醇相對(duì)較多,且出口氣氛較好。加之進(jìn)
口量穩(wěn)定,表觀消費(fèi)有所增量。11 月份整體開(kāi)工率較 10 月份整體上升,供應(yīng)量增加,天氣影響下,丙二醇工廠外貿(mào)訂單尚可,而進(jìn)口貨源到港船期較少。整體分析,11 月份國(guó)內(nèi)丙二醇表觀消費(fèi)量 10 月份有所增長(zhǎng)。
六、丙二醇在化妝品中的用處
對(duì)于略微懂一點(diǎn)化妝品成分的人,丙二醇(propylene glycol)無(wú)疑是一個(gè)避之不及的成分,大家看到丙二醇的時(shí)候都會(huì)來(lái)一句“此產(chǎn)品如果能夠不使用丙二醇,那么安全性就更佳了”。是的,這句話一點(diǎn)都沒(méi)有錯(cuò),事實(shí)上業(yè)界的潮流也是丙二醇逐漸被butylene glycol和polyethylene glycol所取代。但是問(wèn)題就在于,現(xiàn)實(shí)和理想是有差距的,成分上完美無(wú)缺無(wú)法挑剔的護(hù)膚產(chǎn)品也許存在,但是肯定在整個(gè)市場(chǎng)中是很少的一部分。所以于我來(lái)看,輕松的說(shuō)一句“如果不使用丙二醇”是遠(yuǎn)遠(yuǎn)不夠的,我們更需要的是仔細(xì)分析丙二醇這個(gè)成分在具體產(chǎn)品的情況下可能產(chǎn)生的問(wèn)題。
丙二醇為什么有安全性問(wèn)題?我看到過(guò)的說(shuō)法大致有三點(diǎn):溶脂性導(dǎo)致皮膚干燥、刺激、過(guò)敏。那么我們就一一來(lái)說(shuō)這三點(diǎn)。
雖然丙二醇是一種親水性的成分,但是也具有一定的脂溶性,所以在一些卸裝產(chǎn)品中我們也可以看到它的身影。也許就是這個(gè)原因,很多人就認(rèn)為使用含有丙二醇的產(chǎn)品會(huì)帶來(lái)過(guò)度去油脂從而產(chǎn)生皮膚干燥的問(wèn)題。其實(shí),我們首先必須認(rèn)識(shí)到丙二醇的脂溶性并不強(qiáng),所以強(qiáng)力或者中等能力的卸裝產(chǎn)品是不會(huì)以其為主打的,一般至多出現(xiàn)在弱效卸裝產(chǎn)品中。第二就是卸裝產(chǎn)品是需要抹去或者洗去的,所以有帶走油脂的問(wèn)題。而丙二醇如果不是出現(xiàn)在此類產(chǎn)品,而是僅僅出現(xiàn)在停留在皮膚表層或者滲透進(jìn)去的產(chǎn)品中的話,那么也就不存在帶走油脂的產(chǎn)品。
刺激性,是的,丙二醇的確存在這方面的問(wèn)題,尤其是高濃度的情況之下,這也是其逐漸被淘汰的重要原因。但是,關(guān)于這個(gè)問(wèn)題,我們不能簡(jiǎn)單化處理,不是說(shuō)看到有丙二醇的產(chǎn)品,就必定會(huì)有刺激。一般來(lái)說(shuō),丙二醇5%濃度以下比較安全,可以被視作無(wú)刺激性,而大多數(shù)護(hù)膚品產(chǎn)品,尤其是把丙二醇作為防腐劑溶劑的時(shí)候,濃度都不會(huì)超出。當(dāng)然,在保濕產(chǎn)品中,濃度可能就會(huì)要高上不少了。那么是否就一定會(huì)導(dǎo)致刺激呢?未必。有實(shí)驗(yàn)證明,丙二醇往往在配合閉鎖劑(occlusion)使用的時(shí)候會(huì)出現(xiàn)刺激性皮炎,比率大致在12%-16%。而所謂的閉鎖劑,保濕產(chǎn)品中的油性保濕成分即是充當(dāng)這個(gè)角色。這也就是說(shuō),如果保濕產(chǎn)品同時(shí)含有丙二醇和油性保濕成分,丙二醇產(chǎn)生刺激的可能要遠(yuǎn)遠(yuǎn)大于不含有油性保濕成分的產(chǎn)品。不少人在談到保濕產(chǎn)品的時(shí)候,往往是秉持水性、油性保濕成分缺一不可的死板規(guī)則,而不充分考慮使用季節(jié)、地域所導(dǎo)致的相對(duì)濕度不同而導(dǎo)致的保濕性能不同的要求,而類似丙二醇刺激與閉鎖劑(occlusion)的配合也是另外一個(gè)他們所忽略的因素——閉鎖劑(occlusion)的類似效果在許多成分上都有所反應(yīng)。此外,需要補(bǔ)充一下的就是,丙二醇的刺激效果季節(jié)不同亦有所不同,一般而言冬天發(fā)生的概率會(huì)高一些,達(dá)到18%-22%,而在夏天則大為降低,僅為5%-8%。所以在這個(gè)問(wèn)題上,對(duì)于非保濕類丙二醇濃度并不會(huì)太高的產(chǎn)品,筆者認(rèn)為對(duì)于丙二醇的刺激效果可以不用過(guò)分考慮;而保濕產(chǎn)品,冬天使用的含有油性保濕成分的產(chǎn)品,高濃度的丙二醇是需要避免的,至于夏天使用,尤其是不含有油性保濕成分的產(chǎn)品,丙二醇的刺激問(wèn)題個(gè)人留一個(gè)心眼注意可能的不良反應(yīng)即可,而無(wú)需談之色變。
過(guò)敏性,其實(shí)丙二醇的致過(guò)敏性并不算高,有實(shí)驗(yàn)發(fā)現(xiàn),丙二醇2%的濃度時(shí),產(chǎn)生過(guò)敏反應(yīng)的僅為0.2%(2/880),而在5%濃度時(shí)產(chǎn)生過(guò)敏反應(yīng)的亦僅為0.8%(27/3364)。當(dāng)然,如果高濃度(5%以上)而且反復(fù)與皮膚接觸的話,那么就會(huì)有比較強(qiáng)的致過(guò)敏可能了。正如前文說(shuō)了,一般使用5%以上濃度丙二醇的,似乎主要就是保濕產(chǎn)品,可且考慮到保濕產(chǎn)品的使用頻率比較高,所以我們對(duì)于保濕產(chǎn)品中的丙二醇是要多留一個(gè)心眼的。至于其他產(chǎn)品中作為溶劑的丙二醇,其本身應(yīng)該致過(guò)敏性不會(huì)太大,但是因?yàn)楸己推渌膸孜唤H(比如甘油)一樣,都具有滲透促進(jìn)的功能,可以幫助其他成分滲透入皮膚,這個(gè)特性用在好的地方可以用來(lái)研制皮膚注射的藥物免去打針之苦,可是在護(hù)膚品方面卻會(huì)加重其他成分導(dǎo)致過(guò)敏的可能。所以,我們?cè)诒癞a(chǎn)品中要小心丙二醇的過(guò)敏可能,而在其他類別產(chǎn)品中要擔(dān)心其他致過(guò)敏的成分伙同丙二醇導(dǎo)致過(guò)敏,由于滲透促進(jìn)的效果許多成分都具有,即使棄用丙二醇亦不等于從此萬(wàn)無(wú)一失,尤其是那些使用產(chǎn)品比較多地用戶,更是要多加留意,也許你平常使用的產(chǎn)品沒(méi)有導(dǎo)致你過(guò)敏,但是配合其他產(chǎn)品中的丙二醇等滲透促進(jìn)劑后就可能產(chǎn)生過(guò)敏反應(yīng),而不要僅僅把注意力放在丙二醇身上,卻放過(guò)了真正的罪魁禍?zhǔn)住?span style="margin:0px;padding:0px;list-style:none;">
是的,作為一個(gè)理想主義者,我們當(dāng)然希望看到丙二醇盡快地被淘汰,徹底從護(hù)膚品的成分表中消失。可是作為一種價(jià)格非常便宜的成分,我們不可避免它還會(huì)很長(zhǎng)一段時(shí)間內(nèi)出現(xiàn)在我們身邊的護(hù)膚品產(chǎn)品中,面對(duì)這樣的情況,有大把錢可以買更好的產(chǎn)品有足夠的時(shí)間在更多的產(chǎn)品中挑選,那自然是最好的事情,如果沒(méi)有,那就只能多加留意,小心而謹(jǐn)慎的使用含有丙二醇的產(chǎn)品了。




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